"我國煤化工行業在2005年以來得到國家相關部門的重視,國家相繼批準了一些煤化工企業建設,但是由于廢水污染環境和廢水零排放工藝等原因,煤化工項目的審批受到限制。"哈爾濱工業大學國家工程中心煤化工廢水研究所所長韓洪軍教授日前在行業會議上表示。
廢水處理后出水仍難以達標
據介紹,現代煤化工企業廢水按照含鹽量可分為兩類:
一是高濃度有機廢水。主要來源于煤氣化工藝廢水等,其特點是含鹽量低、污染物以COD為主。二是含鹽廢水。主要來源于生產過程中煤氣洗滌廢水、循環水系統排水、除鹽水系統排水、回用系統濃水等,其特點是含鹽量高。
煤化工廢水處理難度大,特別是低階煤低溫氣化工藝產生的廢水成分復雜,含有難降解的焦油、酚、多元酚等,采用一般的生化工藝很難處理,需要設置焦油和酚、氨回收等設施進行預處理,預處理后有機廢水的COD仍然較高,可生化性較差。
因此,煤化工廢水處理問題已成為制約煤制氣產業發展的瓶頸,廢水處理后出水仍難以達標,大多最終送至蒸發塘處理。
上海東碩環保科技有限公董事長陳業鋼介紹,煤化工項目含鹽廢水中的鹽主要來自補充新鮮水、循環冷卻水、除鹽水生產過程產生的濃鹽水,及有機廢水處理過程添加的藥劑等。
據調查,某煤制天然氣項目補充新鮮水(以黃河為水源)帶入的鹽量超過整個系統鹽量的57%,其次是生產過程和水系統添加化學藥劑產生的鹽量,分別為29%和13.6%。煤化工含鹽廢水的總含鹽量(TDS)通常在500-5000毫克/升,甚至更高。
"除了煤化工企業本身的原因外,環保公司混亂、零排放技術很繁雜也是主因。"韓洪軍說。環保部門以及企業重點關注的是煤化工實現"零排放"后最終得到的是雜鹽,雜鹽包含多種無機鹽,以及大量有機物。但從加強環境保護的角度出發,依然將煤化工蒸發結晶的雜鹽列入危險廢物,并嚴格管控。
"這是因為雜鹽具有極強的可溶性,其穩定性和固化性較差,可隨著淋雨滲出,進而造成二次污染。雜鹽產量大,占地面積大,目前很少有現成的危費處理中心可以接收這數量雜鹽。"韓洪軍分析,雜鹽屬于危險廢棄物,處理成本高,目前危險固體廢棄物的處理成本為3000元/噸左右。
結晶鹽進一步處理是行業研究方向
鑒于煤化工結晶鹽處理難度大、費用高,以及高環境準入標準,為實現"零排放"而產生的結晶鹽的穩定化、無害化和資源化利用將是煤化工結晶鹽進一步處理的研究方向。
韓洪軍建議,煤化工結晶鹽的處置方式需要通過中試進一步證實,杜絕二次污染的發生,從清潔生產、環境風險控制和環境管理等方面嚴格要求環境準入。同時,建議煤化工項目從二次污染等角度充分研究蒸發結晶分鹽方案的可靠性。其二是建議在現代煤化工環評中,需要充分論證各項污染防治措施的技術經濟可行性和運行可靠性;根據濃鹽水處理方案的環境影響和生態風險,結合結晶鹽的分鹽技術和綜合利用論證雜鹽處置方案的環境準入。
韓洪軍同時也認為,目前,煤化工項目提出了結晶分鹽、綜合利用的思路,通過分步結晶的方式分離出氯化鈉、硫酸鈉,但煤化工濃鹽水中含有大量的有機物等雜質,其分步結晶的效果尚無實驗數據驗證,而且目前我國氯化鈉、硫酸鈉的產品質量標準并不適用于工業廢水制鹽,將其作為產品出售可能會造成二次污染,該方案的可靠性尚無法保證。建議在分鹽技術的技術可靠性和環境可行性未得到證實的情況下,不宜大規模推廣該技術。
鑒于蒸發結晶分鹽技術無示范,煤化工行業尚未發布行業污染物排放標準的情況下,在行業標準發布之前,嚴格控制煤化工行業的污染物排放,同時開展煤化工行業結晶鹽分鹽技術研究,為制定煤化工行業分離工業鹽標準提供依據。
煤化工廢水處理問題一直是困擾煤化工行業發展的一個難題。多家企業稱,已有處理煤化工廢水技術,可實現煤化工廢水"零排放"。
河北鼎威化工科技公司http://www.hbdwkj.com/針對煤化工廢水特點,推出了高效生物處理系統、膜處理系統、膜濃縮系統和廢水"零排放"EDM分質結晶工藝包,使煤化工廢水處理達到四個平衡:水平衡、鹽平衡、熱量平衡、物質平衡,從而實現煤化工廢水的"零排放"。
哈工大專利技術EC厭氧技術、厭氧共代謝技術,可以實現部分有機物的羧化和苯酰化的轉變過程,避免多元酚向苯醌類物質的轉化,為后續好氧生物工藝減輕負擔。中煤圖克的EC厭氧塔運行達到設計指標,已經產沼氣。中煤圖克煤化工廢水回用工程2014年1月運行至今,全廠沒有廢水排放口,全部廢水處理回用到原水系統統一調配。